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根據(jù)減水劑的作用機(jī)理,根據(jù)調(diào)整酸和酯的比率,能夠調(diào)整分子的親水親油值(HLB),從分子設(shè)計(jì)的視角,來(lái)合出新型的聚羧酸高效減水劑。高性能減水劑的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)趨向是在分子主鏈或側(cè)鏈上導(dǎo)入強(qiáng)極性基團(tuán)羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等,使分子具備梳形構(gòu)造。根據(jù)極性基與非極性基比率調(diào)整引氣性,通常非極性基比率不超出30%;根據(jù)調(diào)整聚合物分子量變大減水性、質(zhì)量穩(wěn)定性;調(diào)整側(cè)鏈分子量,增多立體位阻作用而提升分散性保持特性。從文獻(xiàn)看現(xiàn)階段合出聚羧酸系減水劑所選的單體具體有4種:
(1)?不飽和酸---馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸和丙烯酸、甲基丙烯酸;
(2)?聚鏈烯基物質(zhì)---聚鏈烯基烴以及其含不一樣官能團(tuán)的衍生物;
(3)?聚苯乙烯磺酸鹽或酯;
(4)?(甲基)丙烯酸鹽、酯或酰胺等。
常見(jiàn)的合出方法:
(1)?首先,合出需要構(gòu)造的單體的物質(zhì)---反應(yīng)性活性聚合物單體,如用壬基酚或月桂醇和烯丙醇縮水甘油醚反應(yīng)制取烯丙基壬基酚或聚氧乙烯醚羧酸鹽,或用環(huán)氧乙烷、聚乙二醇等合出聚鏈烯基物質(zhì)---聚鏈烯基烴、醚、醇、磺酸,或合出聚苯乙烯磺酸鹽、酯類(lèi)物質(zhì);第2步,在油溶劑或水溶液體系導(dǎo)入具備負(fù)電荷的羧基、磺酸基和對(duì)水有良好親和作用的聚合物側(cè)鏈,反應(yīng)最后獲取需要特性的產(chǎn)品。實(shí)際上的聚羧酸系減水劑能夠是二元、三元或四元共聚物。
(2)?原料:丙烯酸,甲基丙烯酸,馬來(lái)酸酐,衣康酸,丙烯酸羥基酯,甲基丙烯酸羥基酯,乙烯基磺酸鈉,丙烯基磺酸鈉,2-?丙烯酰胺?2-?甲基丙基磺酸鈉(AMPS),單羥基聚乙二醇醚(PEG?600,PEG?1000,PEG?1500),過(guò)硫酸鈉,過(guò)硫酸銨,雙氧水等,以上原料均為市售的工業(yè)級(jí)化工產(chǎn)品。合出方法:按照分子設(shè)計(jì)的要求配合各種單體的比率,分步添加反應(yīng)瓶中,同時(shí)添加分子量調(diào)節(jié)劑和溶劑,用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)瓶?jī)?nèi)的空氣,并在氮?dú)獗Wo(hù)下提溫到75~90℃,同時(shí)滴加含有引發(fā)劑的溶液和其它共聚單體組分1~2h,拌和下開(kāi)展聚合反應(yīng)6~8h.聚合完成后取得粘稠狀共聚羧酸溶液.用稀堿溶液調(diào)整PH值值到中性,并調(diào)配溶液含固量在30%前后。
(3)?聚羧酸系減水劑的分子結(jié)構(gòu)呈梳型,側(cè)鏈也帶著親水性的活性基團(tuán),而且鏈較長(zhǎng),總數(shù)多。根據(jù)這類(lèi)原理選擇了3種不一樣的單體,不飽和酸為馬來(lái)酸酐,鏈烴基物質(zhì)為乙烯基磺酸鹽,非離子單體選的是丙烯酸甲酯,以上原料經(jīng)過(guò)必要的純化手段,引發(fā)劑為K2SO4。共聚物合成在裝有溫度計(jì),滴液漏斗,回流冷凝管的四頸燒瓶中添加蒸餾水,開(kāi)動(dòng)攪拌器開(kāi)始加熱,在回流條件下,按配方混合單體添加滴液漏斗中,反應(yīng)4小時(shí),取得產(chǎn)品,測(cè)凈漿流動(dòng)度。影響共聚反應(yīng)的主要因素有乙烯基磺酸鹽、丙烯酸甲酯、馬來(lái)酸酐及引發(fā)劑K2SO4使用量。
(4)?原料:順丁烯二酸酐,酰胺類(lèi)單體,過(guò)硫酸銨,?30%過(guò)氧化氫,氫氧化鈉,化學(xué)純。合成方法:本合成為自由基共聚合反應(yīng),采用過(guò)硫酸銨?30%雙氧水復(fù)合引發(fā)體系,水溶液聚合法,在102~110℃反應(yīng)約8小時(shí),產(chǎn)品為淺黃色透明溶液。
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